聚合氯化鋁由一系列不同聚合度的無(wú)機(jī)高分子化合物所組成,具有最佳形態(tài)分布。主要成分為AI4(OH)24(H2O)24(H2O)127+,為具Keggin結(jié)構(gòu)的高電荷聚合環(huán)鏈體形,對(duì)水中膠體和顆粒物具有高度電中和及橋聯(lián)作用,并可強(qiáng)力去除微有毒物及重金屬離子,性狀穩(wěn)定。在水中與膠體顆粒所帶的負(fù)電荷瞬間中和作用,使膠體脫穩(wěn),膠體顆粒迅速混凝,并進(jìn)一步架橋生成絮團(tuán)而快速沉淀。
下面講下聚合氯化鋁的四種混凝原理:
1、壓縮雙電層
膠團(tuán)雙電層的構(gòu)造決定了在膠粒表面處反離子的濃度最大,隨著膠粒表面向外的距離越大則反離子濃度越低,最終與溶液中離子濃度相等。
當(dāng)向溶液中投加電解質(zhì),使溶液中離子濃度增高,則擴(kuò)散層的厚度減小。
當(dāng)兩個(gè)膠?;ハ嘟咏鼤r(shí),由于擴(kuò)散層厚度減小,ξ電位降低,因此它們互相排斥的力就減小了,也就是溶液中離子濃度高的膠間斥力比離子濃度低的要小。
膠粒間的吸力不受水相組成的影響,但由于擴(kuò)散層減薄,它們相撞時(shí)的距離就減小了,這樣相互間的吸力就大了。
可見(jiàn)其排斥與吸引的合力由斥力為主變成以吸力為主(排斥勢(shì)能消失了),膠粒得以迅速凝聚。
這個(gè)機(jī)理能較好地解釋港灣處的沉積現(xiàn)象,因淡水進(jìn)入海水時(shí),鹽類(lèi)增加,離子濃度增高,淡水挾帶膠粒的穩(wěn)定性降低,所以在港灣處粘土和其它膠體顆粒易沉積。
根據(jù)這個(gè)機(jī)理,當(dāng)溶液中外加電解質(zhì)超過(guò)發(fā)生凝聚的臨界凝聚濃度很多時(shí),也不會(huì)有更多超額的反離子進(jìn)入擴(kuò)散層,不可能出現(xiàn)膠粒改變符號(hào)而使膠粒重新穩(wěn)定的情況。
這樣的機(jī)理是藉單純靜電現(xiàn)象來(lái)說(shuō)明電解質(zhì)對(duì)膠粒脫穩(wěn)的作用,但它沒(méi)有考慮脫穩(wěn)過(guò)程中其它性質(zhì)的作用(如吸附),因此不能解釋復(fù)雜的其它一些脫穩(wěn)現(xiàn)象。
例如三價(jià)鋁鹽與鐵鹽作混凝劑投量過(guò)多,凝聚效果反而下降,甚至重新穩(wěn)定;又如與膠粒帶同電號(hào)的聚合物或高分子有機(jī)物可能有好的凝聚效果:等電狀態(tài)應(yīng)有最好的凝聚效果,但往往在生產(chǎn)實(shí)踐中ξ電位大于零時(shí)混凝效果卻最好……等。
實(shí)際上在水溶液中投加混凝劑使膠粒脫穩(wěn)現(xiàn)象涉及到膠粒與混凝劑,膠粒與水溶液,混凝劑與水溶液三個(gè)方面的相互作用,是一個(gè)綜合的現(xiàn)象。
2、吸附電中和
吸附電中和作用指粒表面對(duì)異號(hào)離子,異號(hào)膠?;蜴湢铍x分子帶異號(hào)電荷的部位有強(qiáng)烈的吸附作用,由于這種吸附作用中和了它的部分電荷,減少了靜電斥力,因而容易與其它顆粒接近而互相吸附。
此時(shí)靜電引力常是這些作用的主要方面,但在不少的情況下,其它的作用了超過(guò)靜電引力。
舉例來(lái)說(shuō),用Na+與十二烷基銨離子(C12H25NH3+)去除帶負(fù)電荷的碘化銀溶液造成的濁度,發(fā)現(xiàn)同是一價(jià)的有機(jī)胺離子脫穩(wěn)的能力比Na+大得多,Na+過(guò)量投加不會(huì)造成膠粒再穩(wěn),而有機(jī)胺離子則不然,超過(guò)一定投置時(shí)能使膠粒發(fā)生再穩(wěn)現(xiàn)象,說(shuō)明膠粒吸附了過(guò)多的反離子,使原來(lái)帶的負(fù)電荷轉(zhuǎn)變成帶正電荷。
鋁鹽、鐵鹽投加量高時(shí)也發(fā)生再穩(wěn)現(xiàn)象以及帶來(lái)電荷變號(hào)。上面的現(xiàn)象用吸附電中和的機(jī)理解釋是很合適的。
3、吸附架橋作用
吸附架橋作用機(jī)理主要是指高分子物質(zhì)與膠粒的吸附與橋連。還可以理解成兩個(gè)大的同號(hào)膠粒中間由于有一個(gè)異號(hào)膠粒而連接在一起。
高分子絮凝劑具有線性結(jié)構(gòu),它們具有能與膠粒表面某些部位起作用的化學(xué)基團(tuán),當(dāng)高聚合物與膠粒接觸時(shí),基團(tuán)能與膠粒表面產(chǎn)生特殊的反應(yīng)而相互吸附,而高聚物分子的其余部分則伸展在溶液中,可以與另一個(gè)表面有空位的膠粒吸附,這樣聚合物就起了架橋連接的作用。
假如膠粒少,上述聚合物伸 展部分粘連不著第二個(gè)膠粒,則這個(gè)伸展部分遲早還會(huì)被原先的膠粒吸附在其他部位上,這個(gè)聚合物就不能起架橋作用了,而膠粒又處于穩(wěn)定狀態(tài)。
高分子絮凝劑投加量過(guò)大時(shí),會(huì)使膠粒表面飽和產(chǎn)生再穩(wěn)現(xiàn)象。已經(jīng)架橋絮凝的膠粒,如受到劇烈的長(zhǎng)時(shí)間的攪拌,架橋聚合物可能從另一膠粒表面脫開(kāi),重又卷回原所在膠粒表面,造成再穩(wěn)定狀態(tài)。
聚合物在膠粒表面的吸附來(lái)源于各種物理化學(xué)作用,如范德華引力、靜電引力、氫鍵、配位鍵等,取決于聚合物同膠粒表面二者化學(xué)結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)。 這個(gè)機(jī)理可解釋非離子型或帶同電號(hào)的離子型高分子絮凝劑能得到好的絮凝效果的現(xiàn)象。
4、沉淀物網(wǎng)捕機(jī)理
當(dāng)金屬鹽(如硫酸鋁或氯化鐵)或金屬氧化物和氫氧化物(如石灰)作凝聚劑時(shí),當(dāng)投加量大得足以迅速沉淀金屬氫氧化物(如Al(OH)3、Fe(OH)3、Mg(OH)2或金屬碳酸鹽(如CaCO3)時(shí),水中的膠??杀贿@些沉淀物在形成時(shí)所網(wǎng)捕。
當(dāng)沉淀物是帶正電荷(Al(OH)3及Fe(OH)3在中性和酸性pH范圍內(nèi))時(shí),沉淀速度可因溶液中存在陰離子而加快,例如硫酸銀離子。此外水中膠粒本身可作為這些金屬氧氧化物沉淀物形成的核心,所以凝聚劑最佳投加量與被除去物質(zhì)的濃度成反比,即膠粒越多,金屬凝聚劑投加量越少。
以上介紹的混凝的四種機(jī)理,在水處理中常不是單獨(dú)孤立的現(xiàn)象,而往往可能是同時(shí)存在的,只是在一定情況下以某種現(xiàn)象為主而已,目前看來(lái)它們可以用來(lái)解釋水的混凝現(xiàn)象?! ?/p>
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